Zusammenfassung
Die m-Dinitrobenzol-Reaktion wird bei Ausführung in Pyridin statt wie bisher in Äthanol zu einer überlegenen Methodik für die quantitative Bestimmung von Cardenolid- und Digitanol-Verbindungen. Die Überlegenheit über das alte Verfahren drückt sich in 3–7 fach höherer Empfindlichkeit und dem Erreichen einer praktischen Stabilität der Farbsalze aus. Auch im Vergleich zu anderen bekannten Verfahren, welche auf der Reaktion von Polynitro-Verbindungen mit aktiven Methylengruppen basieren oder sonst den Laktonring der Cardenolide nachweisen, erweist sich die neue Methodik als die weitaus empfindlichste. Allerdings geht mit der Steigerung der Empfindlichkeit ein Verlust an Spezifität einher.
Als Ergebnis einer eingehenden Untersuchung der Faktoren, welche die Farbsalzbildung in Pyridin beeinflussen, werden die optimalen Reaktionsbedingungen entwickelt. Auf Grund der günstigen Lage der Absorptionsmaxima in der Nähe der Hg-Linie 578 mμ kann die Messung praktisch ohne Verlust an Empfindlichkeit mit einem einfachen Filtergerät vergenommen werden. Die untersuchten Verbindungen lassen sich in Gruppen einteilen, die charakteristische Unterschiede zeigen in der Geschwindigkeit der Farbsalzbildung, in den Absorptionsspektren und in der Beständigkeit gegen Lauge und Säure. Das unterschiedliche Verhalten wird neben der besonderen Konstitution einiger Steroide vor allem von der Position der Hydroxylgruppen am Steroidkern bestimmt. — Vergleichsbestimmungen mit der Pikrinsäure- und Xanthydrol-Reaktion zeigen, daß sich einige Typen von Verbindungen durch die Verhältniszahlen der molaren Absorptionskoeffizienten charakterisieren lassen.
Nach Erwägungen über den Einfluß der Lösungsmittel Äthanol und Pyridin auf die Farbsalz-Bildung werden die Ergebnisse unter den Gesichtspunkten einer Beurteilung der geprüften Methoden und ihrer Ausnutzung für eine chemische Wertbestimmung von Herzglykosid-Präparaten diskutiert.
Literatur
Anderson, R. C., and K. K. Chen: J. Amer. Pharm. Ass., sci. Ed. 35, 353 (1946).
Baljet, H.: Schweiz. Apoth.-Ztg 56, 71 u. 84 (1918).
Banes, D.: J. Amer. Pharm. Ass., sci. Ed. 43, 355 (1954).
Banes, D., and J. Carol: J. Amer. Pharm. Ass., sci. Ed. 42, 674 (1953).
Bell, F. K., C. J. Carr and J. C. Krantz jr.: J. Pharmacol. exp. Ther. 89, 143 (1947).
Bell, F. K., and J. C. Krantz jr.: [1] J. Amer. Pharm. Ass., sci. Ed. 35, 260 (1946).
J. C. Krantz jr. [2] J. Pharmacol. exp. Ther. 87, 198 (1946).
J. C. Krantz jr. [3] J. Amer. Pharm. Ass., sci. Ed. 37, 297 (1948).
J. C. Krantz jr. [4] J. Amer. Pharm. Ass., sci. Ed. 39, 319 (1950).
Bellet, P.: Ann. pharmac. franç. 8, 471 (1950).
Braun, H. A., and L. M. Lusky: J. Amer. Pharm. Ass., sci. Ed. 43, 440 (1954).
Brindle, H., G. Rigby and S. N. Sharma: J. Pharm. (Lond.) 5, 876 (1953).
Canbäck, T.: [1] J. Pharm. (Lond.) 1, 201 (1949).
[2] Svensk farm. T. 54, 1 (1950).
[3] 54, 201 (1950).
Demoen, P., and P. Janssen: J. Amer. Pharm. Ass., sci Ed. 42, 635 (1953).
Dorfman, L.: Chem. Rev. 53, 90 (1953).
Eastland, C. J., D. P. Lawday and E. H. B. Sellwood: J. Pharm. (Lond.) 4, 811 (1952).
Fieser, L. F., and M. Fieser: Natural products related to phenanthrene. New York: Reinhold Publishing Corporation 1949.
Hagemeier, A.: Naunyn Schmiedeberg's Arch. exp. Path. Pharmak. 194, 195 (1940).
Hassall, C. H., and A. E. Lippman: The Analyst 78, 126 (1953).
Hazard, R., R. Charonnat et P. Lechat: Ann. pharmac. franç. 12, 81 (1954).
Jacobs, W. A.: Physiol. Rev. 13, 222 (1933).
Kaern, M.: Dansk T. Farm. 26, 89 (1952).
Kaiser, F.: Chem. Ber. 88, 556 (1955).
Kedde, D. L.: Pharm. Weekbl. 82, 741 (1947).
Kennedy, E. E.: J. Amer. Pharm. Ass., sci. Ed. 39, 25 (1950).
Lendle, L.: Arzneimittel-Forsch. 1, 242 (1951).
Lendle, L., u. W. Schmelzer: Naunyn Schmiedeberg's Arch. exp. Path. Pharmak. 177, 622 (1935).
Lisz, E.: Dissertation. Humboldt-Universität. Berlin 1956.
Marthoud, R.: Thèse Doct. Un. (Pharm.), Lyon 1935.
Mesnard, P., et A. Lafargue: Bull. Soc. Pharm. Bordeaux 91, 160 (1953).
Murphy, J. E.: J. Amer. Pharm. Ass., sci. Ed. 43, 659 (1954).
Neuwald, F.: [1] J. Amer. Pharm. Ass., sci. Ed. 39, 172 (1950).
[2] Arzneimittel-Forsch. 1, 241 (1951).
Pesez, M.: [1] Ann. pharmac. franç. 8, 746 (1950).
[2] 10, 104 (1952).
Pratt, E. L.: Analyt. Chem. 24, 1234 (1952).
Raymond, W. D.: The Analyst 63, 478 (1938); 64, 113 (1939).
Repke, K.: Naunyn Schmiedeberg's Arch. exp. Path. Pharmak. 233, 261 (1958).
Rowson, J. M.: J. Pharm. (Lond.) 4, 814 (1952).
Stoll, A., u. E. Jucker: Herzglykoside. In: Moderne Methoden der Pflanzenanalyse 3, 205 (1955). Berlin, Göttingen, Heidelberg: Springer.
Stoll, A., u. W. Kreis: Helv. chim. Acta 16, 1049 (1933).
Stoll, A., J. Renz u. W. Kreis: Helv. chim. Acta 20, 1484 (1937).
Tattje, D. H. E.: J. Pharm. (Lond.) 9, 29 (1957).
Tschesche, R., G. Grimmer u. F. Seehofer: [1] Chem. Ber. 86, 1235 (1953).
Tschesche, R., u. G. Grimmer: [2] Chem. Ber. 88, 1569 (1955).
Tschesche, R., u. G. Buschauer: [3] Justus Liebigs Ann. Chem. 603, 59 (1957).
Tschesche, R., G. Lipp u. G. Grimmer: [4] Justus Liebigs Ann. Chem. 606, 160 (1957).
U. S. P. XIV. The Pharmacopeia of the United States of America, fourteenth revision. Easton (Pa.): Mack Publishing Company 1950.
Vencker, P.: Dissertation. Humboldt-Universität. Berlin 1956.
Vos, B. J., jr., and L. H. Welsh: J. Pharmacol. exp. Ther. 85, 346 (1945).
Wendland, W.: Dissertation. Humboldt-Universität. Berlin 1956.
Wendland, W., u. K. Lohmann: Biochem. Z. 328, 420 (1957).
Zimmermann, W.: Chemische Bestimmungsmethoden von Steroidhormonen in Körperflüssigkeiten. Berlin, Göttingen, Heidelberg: Springer 1955.
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Untersuchungen mit Herzsteroiden, 3. Mitteilung.
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Repke, K. Ein neues Verfahren für die quantitative Bestimmung von Cardenolid- und Digitanol-Verbindungen mit m-Dinitrobenzol. Naunyn - Schmiedebergs Arch 234, 147–163 (1958). https://doi.org/10.1007/BF00247146
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